pH 值是水溶液中氫離子活度的表示方法。嚴(yán)格地說,pH 值定義為氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù),即pH=-logaH+,但氫離子活度卻難以由實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)確測(cè)定。在實(shí)際工作中, pH 值按下式測(cè)定:pH=pHs+(E-Es)/k 式中: E 為含有待測(cè)溶液(pH)的原電池電動(dòng)勢(shì)(伏);Es 為含有標(biāo)準(zhǔn)緩沖液(pHs)的原電池電動(dòng)勢(shì)(伏);k 為與溫度(t)有關(guān)的常數(shù)[k=0.05916+0.000198(t-25℃)]。由于待測(cè)物的電離常數(shù)、介質(zhì)的介電常數(shù)和液接界電位等諸多因素均可影響pH 值的準(zhǔn)確測(cè)量,所以實(shí)驗(yàn)測(cè)得的數(shù)值只是溶液的表觀pH 值,它不能作為溶液氫離子活度的嚴(yán)格表征。盡管如此,只要待測(cè)溶液與標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的組成足夠接近,由上式測(cè)得的pH 值與溶液的真實(shí)pH 值還是頗為接近的。溶液的pH 值使用酸度計(jì)測(cè)定。水溶液的pH 值通常以玻璃電極為指示電極、飽和甘汞電極為參比電極進(jìn)行測(cè)定。酸度計(jì)應(yīng)定期進(jìn)行計(jì)量檢定,并符合國(guó)家有關(guān)規(guī)定。測(cè)定前,應(yīng)采用下列標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器,也可用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)管理部門發(fā)放的標(biāo)示pH 值準(zhǔn)確至0.01pH 單位的各種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器。